香叶在日语中叫做月桂树,听起来就很浪漫的名字。大家都是到香叶是调味料,但是它在日本却被当做拯救十女九寒的超级温暖食材。
在这个空调十足,小编都要给腿上盖毛毯的季节,强烈推荐大家了解一下香叶,小编马上就来和大家分享。
首先我们来看香叶是什么?
它隶属于樟科的常绿树,原产地为地中海沿岸。在印象中经常被用于料理的叶子,其中带有清凉口感的香气成分及苦味成分,有提高皮肤温度、改善血液流通的作用。
香叶的健康成分
清新的香气有舒缓作用的芳樟醇
芫荽、罗勒等香料叶子中富含的多酚中的一种,散发的清新香气和苦味与水芹叶相似。它的抗氧化作用能够起到促进血液流通的效果。含有芳樟醇成分的芳香精油,可以平复不安情绪,舒缓压力。
散发清凉的香气生成热量的桉树脑
月桂树的主要香气成分,治愈的薄荷香是它的特点。作用是激活感知全身神经细胞温度的传感器,促进热的产生。同时增强血液流通,提高体内各处及体表的温度。另外,也使芳樟醇、α-蒎烯等成分更易发挥作用。
散发甘醇清香的成分
提高皮肤表面温度的丁香酚
特点是甘醇的香气以及辛辣 *** 的苦味,是具有抗氧化作用的成分。和桉树脑一样,“能激活感知全身神经细胞温度的传感器,扩张血管”(福永教授)。即使长时间加热也不会挥发。
调节自律神经缓解压力的α-蒎烯
特征是犹如树木般的清新香气。具有调整自律神经,稳定情绪的功效。研究表明,吸入α-蒎烯,能减轻心理压力。“充分吸入白开水的香气吧”(市野女士)。
那我们应该如何摄取它的营养呢?
*** ***
干燥的月桂树叶作为香料使用。在注入热水前,用剪刀沿着叶子周围剪1-2cm的开口。
1. 在耐热的杯子里放入剪过的干燥月桂树叶,注入200ml白开水。
2. 盖上盖子,焖5-10分钟。
饮用 ***
1天饮用2杯。推荐在工作间隙或睡觉前等需要放松的时候饮用。饮用 *** 和平常的饮品相同。
1 1天2杯
2 两餐间或疲劳时饮用
注意!请勿食用叶子。
香叶搭配其他香料饮用,效果更佳
具有加快血液循环的推荐香料
黑胡椒 玫瑰
肉桂 枸杞子
茴香 丁香
芫荽 陈皮
山椒 梅干
咖喱粉 辣椒面
芥末
提高暖身&脂肪燃烧效果!
黑胡椒香叶白水
材料& *** ***
在月桂树叶四周切口。将月桂树放入耐热的杯子内,黑胡椒粉点入2-3下(粗研的情况3-6粒),注入150-200ml白开水后,焖一段时间。
月桂水白开水清爽的口感,加入辛辣 *** 的余韵,非常适合搭配餐食。推荐腹胀、肠胃功能紊乱时饮用。全身热乎乎。
口感清新甘醇治愈系白开水
肉桂香叶白开水
材料& *** ***
在耐热的杯子内放入切口的月桂树,注入150-200ml白开水,盖上盖子焖5-10分钟后,加入1根肉桂(粉状的情况加入1小勺)混合。
肉桂在汉方中被称为桂皮,除具有扩张末梢血管,改善手脚血液循环,缓和畏冷症和肩部酸胀的作用外,还能调节肠道健康。可以根据个人口味,调整用量。
热饮
香叶牛奶
将切口的月桂树叶放入耐热的杯子内,注入150-200ml的热牛奶。盖上盖子焖5-10分钟。也可以用豆乳或杏仁露代替。
月桂树叶中的主要成分大部分为油溶性成分。因此,富含油脂的牛奶,可以高浓度且大量的抽离出其中有效成分。相比白开水,效果更温和,推荐给肠胃虚弱和严重体寒的人。
在姜科植物中,和人类生活关系密切的种类不在少数,既有颜值出众的观赏植物,也有个别像蘘荷/Zingiber mioga这样直接供食用的蔬菜,更多的则是在烹调中不可或缺的各种辛香料。本篇介绍常见的姜科辛香料,与诸君共同学习。
一、姜、姜黄和沙姜
姜科辛香料大致分两个派别,“根茎派”和“果实派”,姜、姜黄和沙姜是“根茎派”的三个重要代表,分属于姜属、姜黄属和山柰属。这三种虽互不统属,但(根茎的)长相有些类似,故安排为同一组出场。那啥,姜是熟面孔,本不必啰嗦,为了保持完整性(这是一种类似集邮的强迫症),还是整上吧。
1.姜/Zingiber officinale
图1.1 老姜
图1.2 仔姜
图1.3 姜芽 图1.3 姜芽
姜源于印度或东南亚,我国自先秦时代已有栽培,连子都曾曰过“不撤姜食”,足见历史悠久。“根茎肥厚,多分枝”,富含姜辣素和各种香气成分,集辛和香于一身,在中式荤菜烹调中必不可少,堪称国内“根茎派”的掌门师兄。起锅烧油之后,用葱、姜爆锅,立时香味四溢,或放在炖料中,有增香解腻之功效,自古享有“百菜之祖”的尊荣。另,仔姜或姜芽纤维含量少,可腌制成佐餐小咸菜或泡菜,辣味柔和,颇为爽口。
图1.4 姜的植株
图1.5 姜的花序
图1.6 姜的花
正如多数人吃过猪肉没见过猪跑,见过姜植株的人也不多。其叶片“披针形或线状披针形”,略有竹韵,可以栽盆里冒充竹子盆景。也许因为气候环境等因素及长期人工栽培的影响,姜很少开花,很多长期从业的姜农也无缘一亲芳泽(不过今年青岛郊区有不少长出花序的)。图1.5中小孩拿的就是一束姜的穗状花序,黄绿色的苞片覆瓦状排列,有点像松树的“球果”,一般最多就到这种程度,能像图1.6中一样真正展开花瓣的鲜见。
图1.7 姜花
插播①:姜花/Hedychium coronarium,这种植物名字就叫“姜花”,并不是姜的花,所在的属叫“姜花属”,我国华南地区常栽培供观赏。其花美丽大方、馥郁芬芳,可浸提姜花浸膏用于调合香精中,也能吃,通常做汤。
2.姜黄/Curcuma longa
图2.1 姜黄
姜黄在“根茎派”中拥有独特地位,国内影响力远逊于生姜,在南亚次大陆特别是三哥家却是无处不有的神奇存在,被尊为“The Golden Spice of Life”,而在姜黄的原产地泰米尔, 姜黄则是毗湿奴的化身,地位之高可见一斑。著名的“印度咖喱”的主角担当即其根茎的干燥粉末,正是姜黄让印度咖喱呈现明艳的黄色,并赋予其集木香、果香、姜辣和微苦于一体的复合味道,印度菜系之所以能享誉世界各地,姜黄功莫大焉。
图2.2 姜黄的植株和花序
图2.3 郁金的花序
姜黄产华南、云南、 *** 等地,东亚及东南亚广泛栽培。在我国主要以中药材的面目出现,与同属的郁金/C. aromatica(即李白“兰陵美酒郁金香”的“郁金”)掰扯不清,二者根茎形态差不多,均为中药“姜黄”的商品来源。地上部分也有些像,都是穗状花序宝塔形,不同点之一在于花葶的生长方式:姜黄的花葶从叶鞘中抽出,先叶后花,花叶相依;而郁金的花葶则是单独由根茎抽出,与叶同时发出或先叶而出。
3.“沙姜”,山柰/Kaempferia galanga
图3.1 “沙姜”
图3.2 “沙姜”
沙姜,山柰属山柰(“柰”字音同“奈”)的根茎。《中志》曰“根茎块状,单生或数枚连接,淡绿色或绿白色,芳香”,“淡绿色或绿白色”让人困惑,因为能看到的沙姜都是暗色系,以黄褐、浅棕为主。颜色暂且存疑,“芳香”是毫无疑问的,古人谓之“樟木香气”,与生姜香型有异,深受广东人民青睐,蒸鱼炖肉断不可无之。将其捣碎成末,与麻油酱油一起调制成沙姜酱,即是广东名菜“白切鸡”的灵魂蘸料。
图3.3 山柰的花
山柰产于我国台湾、云南和两广等省区,南亚至东南亚地区亦有。广东栽培尤盛,因沙土栽培,根茎似姜,故老广们称之为“沙姜”。植株形态与前述二种大相径庭,叶子宽大如扇,常2片紧贴着地面生长,没有明显的地上茎,变种大叶山柰/var. latifolia的叶子更大一些。山柰的花馥郁芬芳,大部洁白如雪,唯唇瓣基部有显著紫斑,于冰清玉洁中又添几分妖娆,也有人专门栽培赏花,然极易凋零,有点遗憾。
二、山姜属
杜牧的名句“豆蔻梢头二月初”,是用豆蔻枝头的娇嫩花苞形容“娉娉袅袅十三余”的少女,句中的“豆蔻”,原意即指山姜属的艳山姜、草豆蔻等种类。该属很多种类都能用做辛香料,既有“根茎派”,也有“果实派”,甚至还有个别奇葩可以在两派之间左右逢源。
4.“香砂仁”,艳山姜/Alpinia zerumbet
图4.1 香砂仁
图4.2 艳山姜的成熟果实
“砂仁”是重要辛香料(留待下文介绍),搜索“砂仁”,蹦出来的图片中有相当一部分是“香砂仁”,用bing国际版搜砂仁拉丁名Amomum villosum,也会得到同样的错误结果,可知民间对二者名称的混淆是普遍现象。“香砂仁”不是砂仁,而是艳山姜的果实,成熟时朱红色,干燥后黄褐色,表面具有明显纵棱,比砂仁俊朗得多。功用与砂仁相仿,也可用于火锅、川菜或烧卤菜等的佐料调味,品质低于砂仁。
图4.3 艳山姜的花序
图4.4 花叶艳山姜,摄于武汉植物园
山姜广布于我国东南部至西南部,作为调味品的“香砂仁”则以四川宜宾栽培最盛,故业内又称“川砂仁”。其花朵极美,无愧于“艳”字,穗状花序呈下垂的总状花序样式,姿态非常优雅,华南地区常作庭院植物栽培。另有园艺品种花叶艳山姜/’Variegata’,叶片布满金色斑纹,十分煊赫,我在武汉植物园见过,印象深刻。注意,中药中常见“香砂”二字,如“香砂养胃丸”,这里的“香砂”乃是木香和砂仁的合称。
图4.5 花叶月桃
插播②:还有一种山姜属观赏植物叫做花叶月桃/Alpinia vittata,又名斑叶月桃、花叶良姜,很多人把它和花叶艳山姜弄混了,事实上这两种花和叶明显不同,一眼就能看出来,如上图。
5.高良姜/Alpinia officinarum
图5.1 高良姜
图5.2 高良姜的干制品
良姜,也叫小良姜,高良姜的根茎,通常使用干制品。鲜时水灵灵,干时皱巴巴,表面多呈棕红色或紫红色。属于苦香型辛香料,是调制五香粉、十三香的重要原料之一,泰国等东南亚地区也常用。特点是芳香浓郁,略带辣味儿,又有少许桂皮香味,可祛除掩盖肉类食材本身的异味,增香效果不错,常与八角、肉桂或胡椒等搭配使用,在卤制禽类等腥膻味较为浓重的菜品时可加大用量。
图5.3 高良姜的花序
高良姜和艳山姜同为山姜属植物, *** 上信息繁杂,往往将二者植株或花序混淆,搜索高良姜的图,也许看到的是花叶良姜。这些植物都是热带亚热带种类,偏安于南方地区,高良姜更主要局限于两广,大部分人不了解也是正常的。二者的花序明显不同,艳山姜的花序下垂,高良姜的花序为顶生直立的总状花序,而且后者的花是白色加红色条纹,有几分诡异气质,不如艳山姜的花更柔美。
6.“大高良姜”,红豆蔻/Alpinia galanga
图6.1 “大高良姜”
大高良姜也叫大良姜,红豆蔻的根茎,呈黄褐色或棕红色,有姜辣味。与小良姜形态和用途近似,但大良姜比小良姜更为粗大,接触实物比看图更容易分辨;《中志》评价曰“稍有香气”,气味实不如小良姜浓郁。大良姜即是英文Galangal之本尊,岭南菜中可见,幼嫩的大良姜为泰国名菜“冬阴功”的三大香料之一(另外2种是箭叶橙和香茅),广义的Galangal也包括高良姜、山柰等其它种类,东南亚地区常用。
图6.2 红豆蔻的花序
图6.3 红豆蔻
红豆蔻广布于亚洲热带,我国台湾、广东、广西和云南等省区有产出。植株高可达2米,叶片长圆形或披针形,圆锥花序密生多花,花绿白色,有令人不悦的异味,可远观而不可亵玩焉。果长圆形,熟时棕色或枣红色,气味浓香,辛辣,可用在卤汤中以增香,又名良姜子、红扣。纳兰性德之“肠断月明红豆蔻”,一般认为即指此物,不过纳兰英年早逝,恐终生未涉足岭南,他如果见过红豆蔻,必然是作为香料的干制品。
7、草豆蔻/Alpinia hainanensis
图7.1 草豆蔻
草豆蔻,简称草寇,草豆蔻或海南山姜/A. hainanensis(FOC已将2种合并为1种,统一称草豆蔻)的干燥种子团。成品形似微缩的脑花,以大颗粒为上品,质地坚硬,嗅之无味,须打碎成粉末后才能发挥;味道较为柔和,在配料中起到辅助增辛的作用,还能促进“骨肉分离”,尤其适合禽类和排骨等带骨食材。有一点需要提醒,草寇带有苦涩味,须谨慎、适量食用,过多则会有明显的苦涩味。
图7.2 草豆蔻
图7.3 草豆蔻
据《中志》,草豆蔻产于两广,模式标本出自广东海南,海南山姜则仅产于广东海南;起初“广东海南”让我有点纳闷,随即想起在《中志》编撰时海南尚隶属于广东,二者分布上就是有重叠。至于合并为1种,想必分类学者们自有道理,我们就不打听了......草豆蔻的植株形态与艳山姜有些像,花的唇瓣也都具有艳丽的彩色条纹,视觉冲击力强,显著差异之一是:艳山姜的花序下垂,草豆蔻的花序顶生直立。
8、益智/Alpinia oxyphylla
图8.1 益智
益智仁,或叫益智子,益智的干燥果实,呈纺锤形或椭圆,外皮红棕色至灰棒色,表面有纵向断续的隆起线13~18条。此物与槟榔、砂仁和巴戟天并称“四大南药,在江湖上也是小有名气,在调味领域适于打碎 *** 卤料包或调馅料,可增香去异(说起来这些辛香料大多都可用此四字形容,然而又各有不同,不能完全相互代替),还有一定的 *** 食欲、让人食指大动的作用。不知道既以“益智”为名,吃了会不会更聪明?
图8.2 益智的花序
益智始载于《本草拾遗》,"益智出昆仑及交趾国,今岭南州群往往有之",国内主要产于两广和海南,云南、福建等地亦有栽培。其植株高1-3米,茎丛生,叶片披针形;总状花序直立,在花蕾时全部包藏于一帽状总苞片中,花时整个脱落;花朵由下至上依次开放,花冠的基调为白色,唇瓣粉白色而具粉红色脉纹,整体气质走的是柔美pink风路线,在以妖艳为主的山姜属植物中独树一帜。
三、豆蔻属和小豆蔻属
豆蔻属本是姜科的第二大属,约有150–180种。根据2018年De Boer等通过对广义豆蔻属及相关类群的分子系统学研究,广义豆蔻属划分成了7个单系的小属:狭义豆蔻属、砂仁属、假砂仁属,草果属、附生豆蔻属、巽他豆蔻属和锥序豆蔻属。
9.草果/Amomum tsao-ko
图9.1 草果
图9.2 干燥的罂粟果
草果是姜科辛香料中“果实派”的重要代表,常出现在火锅或毛血旺中,有时会被误认成罂粟果,事实上二者差别不小:前者表面密布纵纹,后者无;后者顶端有像花一样的辐射状结构,前者无。富含香叶醛、柠檬醛等香味物质,无姜辣素,故只香不辣,能去腥膻、提香味,适于肉类炖煮,与其它香料搭配时,还有接近玄学的协调各种香料的“定香”作用。据大厨提示,使用前更好“破壁去籽”,只留外壳,不然会发苦。
图9.3 草果(苗)
图9.4 草果的花序
图9.5 草果的果实
草果的最新可接受名为Lanxangia tsao-ko,草果属/Lanxangia(属名好像是某个汉语词音译)。喜生于热带、亚热带湿热荫蔽的阔叶林中,在我国仅产于云南、贵州、广西等省区。植株高可达3米,叶子既长且宽,全株具有辛香气味;果实密生,成熟后呈鲜红色,民间也叫它“红草果”。原豆蔻属曾有个名为红草果/A. hongtsaoko的物种(种加词中的“hong”恐怕是红的音译),现在已经和草果合并,无须区分。
10.砂仁/Amomum villosum
图10.1 砂仁
图10.2 砂仁
砂仁,果实成熟时紫红色,干燥后褐色或棕褐色,密生刺状突起,颜值低下如废弃物。以广东阳春的“阳春砂仁”品质更佳,福建又有“长泰砂仁”,与“阳春砂仁”齐名。其种子集结成团,味微苦,香气浓烈,常作为“臣料”使用在油脂较多的肉类菜肴中,辅佐“君料”以进一步去异增香。然而满锅都是英雄汉,哪是君来哪是臣?也难说得很。不过砂仁香气挥发较快,不宜长时间炖煮,应稍迟一些再放入为佳,地位相当于“随从”。
图10.3 砂仁的花序
砂仁的最新可接受名为Wurfbainia villosa,砂仁属,产自闽粤桂滇等省区,生于山地荫湿之处。又有二变种缩砂密/var. xanthioides和矮砂仁/var. nanum,前者果实绿色,又名绿壳砂仁,后者果实绿色或略带棕色,用途均同原变种。另有同属海南砂仁/A. longiligulare,果实可代砂仁用,唯品质较逊,果具明显钝3棱,果皮厚硬。有资深大厨认为砂仁和阳春砂仁并非一物,恐怕是把海南砂仁当成砂仁本尊了。
图10.4 细砂仁
插播③:市面上的“砂仁”鱼龙混杂,除海南砂仁以外,同属的长果砂仁/A. dealbatum、长序砂仁/A. gagnepainii、细砂仁/A. microcarpum等及国外的一些种类,都可能以“砂仁”的面目出现,或在产地代替“砂仁”使用。分辨不易,不辨也罢。
11.白豆蔻/Amomum kravanh
图11.1 白蔻
图11.2 紫蔻
白蔻和紫蔻,二者实为一物,都是白豆蔻的干燥果实。“白”和“紫”只是相对而言,由采摘、炮制时机不同导致,看上去风华正茂、白净面皮的称白蔻,而那些老么咔嚓、色泽黯淡的就是紫蔻,紫蔻的味道比白蔻更浓。作为辛香料,白豆蔻的增香能力偏平淡,但去腥效果拔群,对于禽类、猪下水和牛羊肉等重口味食材,和白芷、丁香搭配食用,能很好地祛除和改善禽类、猪下水、牛羊肉等食材的异味儿。
图11.3 白豆蔻
白豆蔻的最新可接受名Wurfbainia vera,砂仁属,原产柬埔寨、泰国,我国广东、云南等省区有引种栽培,另有近似种爪哇白豆蔻/W. compacta,功用相同。有人说白豆蔻是古代“豆蔻”的真正源头,误矣,引入年代和长相均有严重偏差。该种植株高可达3米,但穗状花序却是自近茎基处的根茎上发出,长不过十几厘米,这与杜牧“豆蔻梢头”的意象明显不符,还是山姜属的顶生花序更配得上“梢头”二字。
12、绿豆蔻/Elettaria cardamomum
图12.1 绿豆蔻
图12.2 绿豆蔻
带“蔻”字的香料中,以绿豆蔻(Green Cardamom)最昂贵,此物以辛辣甜味和强烈香气而闻名,西餐料理、奶茶中应用也较多。该种是小豆蔻属的成员,外貌气质与豆蔻属迥异,分布于印度和斯里兰卡南部的森林中,采下来基本靠手,运出来基本靠走,国际市场基本靠印度出口,“外来的和尚会念经”,贵一点是可以理解的。提醒一下,其香味物质蕴含在种子中,使用前须将果实打碎,之后不可久置,不然香气会迅速消散。
图12.3 肉豆蔻
插播④:肉豆蔻/Myristica fragrans,肉豆蔻科肉豆蔻属,热带著名香料,与以上几种“豆蔻”毫无关系。网上有人用肉豆蔻的某个形象来恶意解读杜牧的诗句,绝不可信,该种原产马鲁古群岛,引入我国是很晚近的事情,杜牧不可能见过。
OK,就到这里吧,共计12种姜科辛香料,顺便简介了另外几个相关种类,差不多就得了。关于以上各种的“功效”和“使用 *** ”,我也是道听途说、拾人牙慧,没什么独到的见解,仅供参考。毕竟我自己使用过的,也仅仅是生姜、草果以及草寇而已。?Over。?
1.桂皮
挥发油而香气馥郁,可使肉类菜肴祛腥解腻,芳香可口,进而令人食欲大增
2.香叶
它能提味增香也能祛除异味
3.八角
八角中含有的茴香气味独特,提香,适合卤菜或者炖煮肉类食材
4.花椒
不仅可以去除肉的腥味,还可以增加香味,提升麻味
5、青花椒:
增加菜的麻味和香味
6.肉蔻
是帮助去除异味、增加香味的作用
7.小茴香
祛异味又能增香(馥香功能和祛异功能强大)
8.辣椒
提香增辣减少腥味
9.白扣
可去除异味,增加香味、辛辣。用于配制卤汤、烧鸡之用。
10.罗汉果
可以起到祛除苦味、增加甜味的效果,使成品味道更加柔和
香叶,常绿双子叶植物月桂树的枝叶,它更先出现在我国出现,往往是一种对于登科中举的象征。在最初的产地地中海一带,它被罗马人当成一种荣誉编织成桂冠,用于嘉奖运动员,它便是我们看到桂冠的原型。更先出现将它用于烹饪的是在欧洲,而真正将香叶发扬光大的是日本的厨师,它们对于香叶的理解深刻,将香叶发挥出多种用途,而我们真正将香叶用于烹饪,其实是随着白卤水的盛行才开始的。香叶对于我们日常家居而言,是一种十分不错香料,今天我们便来聊聊它最平凡的应用吧。
一、用于搭配清蒸鱼
使用一两片香叶搭配少量的海鲜酱油,加上少许味精、蚝油和少量的清水,小火熬制一会便成了最家常且美味的蒸鱼豉油。将鱼清蒸之后,香葱切丝浇油,最后配上这种豉油于盘中,香气清新上扬,让清蒸鱼提升了一个味觉档次。
二、用于闷煮鸡
整鸡用酱油和油先涂抹腌制一会,使用高压锅猪油打底,没有的话菜籽油也可以,然后使用鲜沙姜若是没有生姜也可以,搭配上两三片香叶,葱段适量铺上,把鸡放入锅中,加入少量清水,盖锅闷煮,沸腾之后转小火七八分钟即可。这种家常鸡禽做法,因为有了香叶的助力表层香气扑鼻,同时因为清新香气又不会鸡肉原本的鲜美。
三、最家常的白卤水
用热水将三四片香叶泡出香气,加热加入适量的冰糖、鸡精和盐,冷却之后便是可以用于浸卤的白卤水,一些蒸熟的肉类食材都可以通过这种方式再赋香。
四、 *** 美味的蘸料
使用大蒜、香芹、香叶加上油、味精和蚝油,用料理机搅碎,另用碗装好,热油适量淋入其中,这便是香味浓郁,微带辛口,同时香气上扬的蘸料。
五、最家常的卤水
使用桂皮、八角、辣椒搭配香叶,配上大蒜和酱油,少量的盐和冰糖调味,最后配上适量的清水,大火沸腾之后小火熬制十几分钟,便是一份最为家常的卤水了。这种卤水还可以浸卤一些油炸熟透的鱼块,鸡翅等食材。
六、煎炸类菜肴助香
在煎牛排、猪扒、鸡排的时候,用上一两片香叶,搭配黑胡椒、洋葱,在最后赋香的阶段实用,可以助力香气,有中扑鼻而来的效果
俗称香叶树,能自然散发清香,遇见了别错过离春天结束不足一个月,你想栽种的花草树木都种上了吗?如果想养一棵树,可以考虑一下清香木,能盆栽,也能地栽。不过清香木假货比较多,在入手的时候要注意,很多花友买到的都不是清香木。清香木俗称香叶树,能自然散发清香,遇见了别错过,现在栽种正当时。
清香木
清香木是一种灌木或者小乔木,过冬温度保持在0度以上,四季常绿,不落叶。过冬温度长时间低于0度的地区,叶片发红,并会脱落。清香木植株高度常在2~8米之间,一些生长环境好、生长时间长的植株,能达到10米以上的高度。盆栽的清香木,可以通过修剪控制高度,自己觉得合适就可以
清香木俗称香叶树,全株能自然散发清香,也有地方叫清香树、紫油木。野生清香木常分布在海拔580~2700米的地区,云南、贵州、四川、广西等地,都有野生清香木存在。作为园艺观赏的清香木,冬天温度保持在零下10度以上的地区,就可以栽种。但在北方太过干燥的地区,清香木往往不容易成活,长势差等。
清香木的优点
- 适应能力强
清香木的适应能力比较强,养护得当,在我国大部分地区都能成活。清香木尤其耐干旱,在干旱少雨的山谷里,也能见到它的身影。很多人养不活清香木,主要原因就是浇水过多根系腐烂了。盆土偏干一点再浇水,清香木成活问题不大。
- 整株自然散发清香
清香木整株可以自然散发清香,尤其光照充足的时候,香味比较明显。清香木的香味不刺鼻,能静心醒脑,以前民间常采它的叶子碾碎制香。清香木的叶子也可以提取芳香油,现在南方部分地区,还会用清香木的枝叶熏制腊肉,会有一种独特的香味。庭院或者门前栽种一株清香木,清晨或者雨后,香味若影若现,闻着很是惬意。
- 观赏价值高
清香木具有比较高的观赏价值,温度合适四季常绿,新叶红润,枝干遒劲有力,是 *** 盆景的好素材。一株成型的老桩清香木,价格往往比较高昂。清香木寓意淡雅、奉献,将其栽种在院子或者门前,也是极好的。植株大一些的清香木,秋天能结出红色小果子,果子的香味更加浓郁,还可以用果子播种出小清香木苗。
- 能驱蚊虫
清香木散发出的香味,具有驱赶蚊蝇的作用。民间杀猪宰羊的时候,会在周围或者肉上摆放一些清香木枝条,避免招惹蚊蝇。有些地区家家门前栽种清香木,夏天在树下乘凉,蚊虫会格外少一些。所以在家里盆栽或者地栽一株清香木,是极好的。尤其夏天蚊虫比较多的地区,驱蚊效果比较明显。
- 能抑菌
清香木的叶子散发出来的香味,具有抑菌的作用。清香木叶子中的挥发油有29种化合物,这些化合物对日常我们见到的很多菌类都有抑制活性作用。也就是说,清香木的香味虽然不能直接杀菌,但它可以抑制细菌的活性,细菌活性低,不能大量繁殖,自然是有益于人体健康的。
- 能美容
将清香木的叶子洗干净捣碎,用来敷面,有淡化色斑、收缩毛孔、减少皱纹的效果。主要原因是清香木中的挥发油有抑菌作用,能抑制各种酶的活性,还能使黑色素还原褪色,从而达到美白、祛斑的效果。
清香木的缺点
- 不耐寒
清香木不耐寒,成年植株过冬温度应该保持在零下10度以上,温度过低就容易冻伤或者冻死。植株较小的清香木,过冬温度更好保持在0度以上。所以南方地区养清香木,可以地栽也可以盆栽。北方地区养清香木,就只能盆栽,温度低的时候移到温暖的地方养护。
- 不耐肥
清香木不耐肥,生长过程中基本无需用肥。要是想施肥,可以在苗比较大的时候施一点腐熟好的有机肥。新栽种的清香木小苗,任何肥料都不要用,素养就可以。施肥容易枝叶徒长或者出现肥伤,影响观赏。有些花友新买了清香木马上施肥,之后黄叶落叶整株枯死,就很可能是施肥不当产生了肥伤。
- 不耐阴
清香木是一种阳性树,要养在光照比较充足的环境中。光照不足枝叶徒长,叶间距拉大,香味变淡。在光照充足的环境中养的清香木,往往香味浓郁,观赏价值高。还没有服盆的清香木小苗,更好养在半阴或者有散射光的环境中,避免暴晒。
清香木真假辨别
市面上出售的清香木,很多都是胡椒木,并不是真正的清香木。胡椒木叶片比较小,叶色翠绿,叶纹不明显,小叶是奇数,新叶老叶颜色一样。清香木叶片大一些,椭圆形,老叶浓绿,叶纹明显,小叶是偶数。另外,清香木能自然散发清香,胡椒木直接闻起来没味道,只有叶片碾碎才能闻到浓烈的胡椒味。
胡椒木
清香木
清香木俗称香叶树,自然散发清香,遇见了别错过!要是喜欢清香木,所在地区比较适合栽种,抓住春天的尾巴,种起来吧!觉得有用点个赞,关注我了解更多养花知识。(部分图片来自 *** ,如有侵权请联系删除)
卤肉时,掌握了这7种辛香料的作用!不仅香味入骨,而且肉更入味天气渐渐的变冷了,很多人又会开始卤各种肉吃了,而要想肉卤的好吃,必须要掌握各种辛香料的作用和用量才能使肉香味入骨。但是在生活中,常常很多人卤肉时,不仅不能去除肉的腥味,而且还会使肉卤的发苦,这都是香料配比不正确导致的,为了使更多的人做出好吃的卤肉,我今天就分享给大家一个卤料配方,而这个卤料小配方中,会用到下述7种辛香料,卤肉时,掌握了这7种辛香料的作用!不仅香味入骨,而且肉更入味,接下来就给大家讲解这7种辛香料的作用。
1.千里香
千里香也被称为九里香,七里香的香味非常浓郁,吃着稍微涩口,卤肉时,特别是放在猪羊牛中,可以快速去除食材的腥味,而且还能赋予食材的香味,是做卤肉必不可少的辛香料。一般1kg食材,0.5克千里香即可。
2.桂皮
桂皮香味超级浓郁,因为桂皮中含有一种教桂皮醛的物质,桂皮醛能大幅度肉的香味,虽然桂皮能大幅度提升食材的香味,但是用量过多,会导致卤出来的非常熏,一般1kg食材,1.5克桂皮即可。
3.高良姜
高良姜也被称为良姜,高良姜闻着非常香,尝之略苦,卤肉时放适量的高良姜,能快速去除食材的腥味,但是用量不能太多,否则会导致卤好的肉有肥皂味,一般1kg食材,0.5克高良姜即可。
4.丁香
丁香常指公丁香,公丁香的香味超级浓郁,而且放在卤水中,能使肉的香味入骨,是卤菜时必不可少的一种辛香料,但是由于香味过于浓郁,丁香放的过度,会导致卤水闻着头晕,一般1kg食材,0.3克丁香即可。
5.白芷
白芷香味浓浓郁,味道微苦,白芷能快速去除食材的腥膻味,而且还能赋予食材香味,是卤菜时必不可少的一种辛香料,特别是猪肉、鸡肉中放适量的白芷,能使卤好的肉更香。一般1kg食材,1.2克白芷即可。
6.草果
草果也叫做草果子,吃着稍微有点苦,闻着有淡淡的薄荷味,草果有很强的去腥提味的能力,不管是卤什么菜,都可以放适量的草果。如果是鸡肉、鸭肉这类腥味比较淡的食材,使用草果时应该去除里面的种子在使用。一般1kg食材,2.5克草果即可。
7.香菜籽
?香菜籽也叫莳萝子,香菜籽闻着很香,吃着稍微有麻舌感,卤肉时,放入适量的香菜籽,能大幅度去除肉的香味,并且赋予食材回香味,是卤菜中最常用到的辛香料。一般1kg食材,1克香菜籽即可。
卤肉配方:千里香1克、桂皮2.5克、高良姜1.5克、白芷2克、草果5克、香菜籽2克、丁香0.8克、小茴香2克、花椒10克、陈皮5克、香叶2克。
卤肉时,掌握了这7种辛香料的作用!不仅香味入骨,而且肉更入味!上述就是给大家讲解的卤肉配方和7种辛香料的用量和作用,希望大家看完后能完全掌握,后续我还会分享给大家更多辛香料的知识!
香叶是月桂树的叶子,桂树原产于地中海沿岸 ,为热带长青乔木。在60年代,我国海南岛最早引进栽种 ,现在广东、广西、四川、云南等地多有栽种。
香叶一般是两年采集一次,经晾干后即可。香叶有散热、养胃、预防感冒的功效。
香叶因含有独特的香味,一直以来都是西餐、中餐不可或缺的调料。在中餐,腌菜、卤菜、酱菜大都使用香叶。
牛斗碗餐饮实战培训基地-常用的24种香料,作用和用途(一)
今天详细地给大家讲解我们常用的十几种香料的特点和使用 *** ,通俗易懂。干货满满。建议大家认真阅读。
香料分君、臣、佐、辅,指的是成品味道出现层次感。君是主要味,臣是重要,佐是次味。
一、大茴香又名八角,它属于芳香型香料,味道甘甜,也是做五香粉的主要原料,用途比较广泛,也是卤水当中的主要成分。但是对羊肉忌讳放大料,在羊肉中它属于君料臣料。
二、花椒。花椒分为青花椒和红花椒,青花椒相对于红花椒来说,麻味更重一些。川菜中比较常用。属于芳香型香料,用途也比较广泛。在麻辣卤水中有着重要的位置。一般在川菜中比较常见,有祛腥增香的作用。
三、香叶,香叶属于芳香型香料,吃起来味道很淡,但是在汤中越煮越香,用量不能太对,否则会发苦。适用于炖各种肉类。属于臣料。
四、桂皮,桂皮分普通桂皮跟肉桂两种,肉桂比普通桂皮更厚一些,它适用于做药材和甜点,在烹饪当中用桂皮比较多。属于芳香型香料,味道辛辣。也是做五香粉的主要原料之一。用于炖制腥味比较大的食材。属于君料臣料。
五、肉蔻,味道芳香、辛辣强烈,口感发苦。用于卤制异味比较大的肉类祛腥去臭增香。用量不能过大,多了发苦。可以搭配陈皮、山奈、丁香、八角使用。属于臣料佐料。
六、草果,味道烟熏味,多用于烹制鱼类和肉类,尤其是炖制牛羊肉,有祛腥除膻的作用。草果在广西菜中比较常见。属于臣料佐料。
七、丁香,香味非常重。一般用于 *** 卤水,适用于卤制各种带骨头的肉类食材。有很好的祛腥增香的作用,属于佐料辅料。
八、红豆蔻,红豆蔻是良姜的种子。味道清香发苦,有祛异增香的作用,可以去除土腥味,一般使用的时候搭配良姜,用于烹制鸭、鹅、淡水鱼类。能增加食材的复合香气。用量不能太多,炖鸡肉时不建议放。属于臣料佐料。
九、毛砂仁,毛砂仁跟红豆蔻很相似,有种特殊的香味,它能中和辣味透骨。有增香祛腥的作用,可以搭配陈皮、木香,多用于 *** 卤水,属于臣料佐料。
十、白蔻,也叫豆蔻。外皮芳香,里面的籽是苦的。有解腻祛异增香的作用,搭配白芷和良姜,使用于卤制和炖制鸡、鸭、鹅,属于臣料佐料。
要先了解香料的用处,再掌握好用量。这样做出来的卤味才好吃不腻!好了,今天我们就讲到这里,下一期我们再接着讲。
做菜时,掌握了这8种辛香料的作用,能帮助您把菜做得更香更好吃做菜时,掌握了这8种辛香料的作用,能帮助您把菜做得更香更好吃。在生活中,我们时常都会用到辛香料,特别是一些肉类食材,合理的放一些辛香料,能很好的去处肉的腥膻味,使肉吃着更香。胡师傅每天都在和辛香料打交道,今天就专门给大家讲解8种常用的辛香料的作用和用量,只要大家认真的去看了,多多少少都能帮助您把菜做的更香更好吃,而且文中还有一些香料的合理搭配提示,只希望大家都能把菜做的更好吃!
之一种:八角
八角
八角也叫大茴香,以颜色呈现棕色或棕红色,八个角均匀的为佳品。八角可以去除食材的腥臭味,大幅度赋予食材香味,是炖、卤、烧中最常用的辛香料,一般500克食材,2克八角即可。如果是腥膻味比较淡的食材,1克八角即可。
第二种:桂皮
桂皮
桂皮也叫肉桂,以香味浓郁的桂皮味佳品。桂皮可以去除腥膻味,增香解腻,和八角一样,用途非常广泛,各类食材都可以使用,一般500克食材,2克桂皮即可。如果是腥膻味特别重的,用量需要加倍。
第三种:香叶
香叶
香叶也叫月桂叶,以色泽呈现淡绿色、香味浓郁的为佳品。香叶可以去除食材中各种异味,还具有防腐的功效,所以用途比较广泛,一般500克食材,1.5克香叶即可。如果是腥膻味特别重的,用量需要翻倍。
第四种:小茴香
小茴香
小茴香也叫小茴,以颜色呈现浅绿色的为佳品。小茴香可以去除食材的异味,大幅度提升食材的香味,适合各类菜品,用量可以稍微偏大,一般500克食材,2克小茴香即可,如果是鸡、鸭等食材,用量可以翻倍。
第五种:白芷
白芷
白芷味香,有和好的去腥增香的效果,一般在鸡、虾、猪肉等等食材中,用量的更大的,而且配方中,白芷的用量都是数一数二的。一般500克食材,3克白芷即可。
第六种:紫苏
紫苏
紫苏又叫野苏,闻着有一阵清香味,以叶片大,色泽紫的为佳品。紫苏可以很好的去除土腥味,特别是田螺、虾、鲶鱼这类食材,一般500克食材,5-10克紫苏即可。
第七种:白豆蔻
白豆蔻
白豆蔻也叫白蔻,闻着有薄荷的清香味,以个头大,色泽光亮的为佳品。白豆蔻能很好的去除食材的腥膻味,大幅度提升香味,使用时,和白芷搭配使用,去腥增香的效果翻倍。一般500克食材,2克白豆蔻即可。
第八种:草果
草果
?草果也叫草果子,以各大、香味浓的为佳品,草果有很好的去腥除异的功效,但是由于效果过好,用在腥膻味比较淡的食材时,应该去除草果的籽在食用。一般500克食材,3克草果即可。
做菜时,掌握了这8种辛香料作用和用量,能帮助您把菜做的更香。上述就是我们在生活中,使用最多的辛香料,只要掌握我今天给大家讲的8种辛香料作用和用量,保证您以后能把菜做的更香。如果您还知道其他辛香料作用,请留言,让我们一起努力学习!
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植物功效成分-萜类
一、概述
1、萜类的定义及分类
萜类(terpenoids)化合物为一类分子中具有两个或两个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。
萜类化合物广泛分布于自然界,在陆生植物和海洋生物中都发现了大量的萜类化合物。据不完全统计,此类化合物已超过26000种(包括部分合成物),是天然产物中数量最多的一类化合物。萜类化合物骨架庞杂,种类繁多,具有多方面的生物活性,有的已应用于临床。
目前对该类化合物的分类,仍沿用经典的异戊二烯法则(isoprene rule),即按异戊二烯单位的数目来进行分类。
这里主要介绍单萜、倍半萜者、二萜及二倍半萜等萜类。三萜类化合物生物活性特殊,专门放到另一块叙述。 四萜类化合物主要为胡萝卜烃类 (carotenoids)色素,多萜类化合物主要为橡胶(caoutchouc)及硬橡胶。
2、萜类化合物的生物活性和分布
2.1萜类化合物的生物活性 萜类化合物种类繁多、结构复杂、性质各异,具有多方面的生物活性。
(1)对循环系统的作用:一些萜类具有较好的抗血小板聚集、扩张心脑血管、增加血流量以及调整心率、降压、降脂、降血清胆固醇等作用。如芍药苷(paeoniflorin)、银杏内酯(ginkgolides)及泽泻萜醇A(alisolA)等。
(2)对消化系统的作用:齐墩果酸(oleanolic acid)具有保肝降酶作用,甘草次酸(glycyrrhetinic acld)有利胆健胃、抗胃溃疡等作用,枙子苷(gardenoside)有泻下作用。
(3)对呼吸系统的作用:穿心莲内酯(andrographolide)等有一定抗上呼吸道感染作用,辣薄荷酮(piperitone)等有平喘、祛痰、镇咳活性。
(4)对神经系统的作用:某些萜类成分对神经系统有镇静、镇痛、局部麻醉、兴奋中枢、治疗神经分裂症等作用。如莽草毒素(anisatin)和龙脑 (borneol)等。
(5)抗病原微生物作用:臭蚁内酯(iridomyrmecin)有抑菌活性,穿心莲内酷、14-去氧穿心莲内酯(14-deoxyandrographolide)等对菌痢和钩端螺旋体病有一定疗效。
(6)抗肿瘤作用:如紫杉醇(taxol)对乳腺癌、卵巢癌具有良好的疗效,斑婺素的衍生物则试用于治疗肝癌。
(7)抗生育作用:如芫花酯甲 (yuanhuacin)、芫花酯乙(yuanhuadin)具引产作用,棉酚(gossypol)有抗雄性生育活性。
(8)杀虫驱虫作用:除虫菊内酯(chrysanthin)、土木香内酯(costunolide)等具有杀虫驱虫作用。
(9)抗疟作用:青嵩素(artemisinin)及鹰爪甲素(yingzhaosuA)等有很强的抗疟疾活性。
(10)其他作用:萜类化合物还具有许多其他生物活性,如甜菊苷(rebaudioside)、罗汉果甜素(mogroside)等甜度为庶糖的几百倍,是无毒、天然的有机甜味剂;二萜醛(sacculatal)、瑞香毒素(daphnetoxin)有较强的毒鱼活性;天蚕蛾保幼激素等具有昆虫保幼激素样作用。挥发油中的不少单萜和倍半萜具有 祛痰、止咳、祛风、健胃、解热、镇痛等活性。
2.2萜类化合物的分布 萜类化合物在植物界分布极为广泛,藻类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及被子植物中均有萜类的存在。但最丰富的还是种子植物,尤其是被子植物,在被子植物的30多个目、数百个科属中均发现有前者类化合物。萜类化合物经常与树脂、树胶等并生,而富含生物碱的植物不含或少含萜类化合物。水生植物一般不含挥发油,如睡莲目等水生植物未见有单萜及倍半萜类成分的报道。
二、单萜
1、概述
单萜类(monoterpenoids)基本碳架由2个异戊二烯单位构成,即含有10个碳原子的一类化合物。单萜广泛存在于高等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内,在昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也有存在。
单萜多是挥发油中沸点较低(140-180℃)部分的组成成分(单萜含氧衍生物沸点较高),有些单萜在植物体内以苷的形式存在,不具有挥发性,不能随水蒸气蒸馏出来。单萜多具有较强的香气和生物活性,是医药、食品及化妆品工业的重要原料。
2、单萜的结构类型和重要的单萜化合物
一般按结构中的碳环数目将单萜分为无环(链状)、单环、双环及三环等种类,碳环大多为六元环,也有三元、四元、五元及七元碳环。
(1)无环单萜(acyclic monoterpenoids) 常见的有月桂烷型、艾嵩烷型和薰衣草烷型。
月桂烯(mycrene)和罗勒烯(ocimene):两者互为同分异构体。月桂烯存在于桂叶、蛇麻、马鞭草的挥发油中,为无色油状液体,有特殊香味。罗勒烯存在于罗勒叶、吴茉萸果实等的挥发油中,性状与月桂烯相似。两者是典型的链状单萜烯,工业上主要用作香料的原料。
香叶醇(geraniol):习称牦牛儿醇,牦牛儿苗油、玫瑰油、香叶天竺葵油及香茅Cymbopogonmarfini叶的挥发油中均含有此成分,有似玫瑰的香味,是玫瑰系香料必含的成分,亦是香料工业不可缺少的原料。玫瑰花中含有香叶醇葡萄糖苷(geranyl-β-D-glucoside),此苷可缓慢水解,使花的芳香保持久长。香叶醇可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物,利用这一性质可方便地将其从挥发油中分离出来,该结晶复合物加水后分解,再进行减压蒸馏即可提纯。
香橙醇又名橙花醇(nerol),是香叶醇(反式)的几何异构体,在香橙油及香拧檬Citru *** ergamia果皮挥发油中存在,也是香料工业不可缺少的原料。
香茅醇(citronellol):存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中,亦可从香叶醇或橙花醇部分氢化还原后的产物中得到。
嵩酮(artemisia ketone):存在于黄花嵩Artemisia annua挥发油中。嵩酮虽由两个异戊二烯单萜组成,但不是头-尾或尾-尾相联缩合而成,而是一种不规则的单萜。
柠檬醛(citral):具有顺反异构体,反式为α-柠檬醛,又称香叶醛(geranial),顺式为β-柠檬醛,又称橙花醛(neral)。柠檬醛通常为混合物,以反式为主,具有柠檬香气,为重要的香料,在香茅油中可达70%~85%。
(2)单环单萜(monocyclic monoterpenoids) 常见的有对-薄荷烷型、环香叶烷型和?酚酮型。
对-薄荷烷型
柠檬烯(limonene):为无色油状液体,具柠檬香气。分布极为广泛,它是枸橼属Citrus植物果皮挥发油中的主要成分,如柠檬油、橘皮油、佛手油等。植物香附Cyperus rotundus、砂仁Amomum microcarpum、荆芬Nepeta cataria、青嵩Artemisia carrifolia 及紫苏perillaJrutescens等挥发油中也含有柠檬烯,具有镇咳、祛痰、抗菌等活性。
松油烯(terpinene):与柠檬烯为同分异构体,其中α-松油烯在植物大叶香需Clinopodiumpolycephalum、芫荽Coriandrum satirum、茼香根Foeniculum rulgare 及鹤乱Carpesium abrotanoides 等的挥发油中均有存在。天然来源的α-松油烯常常混有少最β-与γ-松油烯。
薄荷醇(menthol):是薄荷和秋薄荷等挥发油中的主要成分,其左旋体习称薄荷脑,为白色块状或针状结晶。薄荷醇对皮肤和黏膜有清凉、弱的镇痛、止痒和局部麻醉作用,亦有防腐、杀菌和清凉作用,可用作牙膏和食品的香料。
薄荷酮Cmenthone):常与薄荷醇共存于薄荷油中,也具有浓郁的薄荷香气。
胡椒酮(piperitone):习称辣薄荷酮,存在于多种中药的挥发油中,具有松弛平滑肌作用,是治疗支气管哮喘的有效成分。
桉油精(cineole, eucalyptol):是桉叶挥发油中的主要成分(约占70%),分子中具有一个环醚结构,属于单萜氧化物,遇盐酸、氢溴酸、磷酸及甲苯酚等可形成结晶性加成物,加碱处理又分解出桉油精。有似樟脑的香气,具有解热消炎和抗菌防腐作用。
环香叶烷型
紫罗兰酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花Lawsonia inermis 挥发油中,工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备。紫罗兰酮是混合物,α-紫罗兰酮可作香料,β-紫罗兰酮可用作合成维生素A的原料。二氢-α-紫罗兰酮存在于龙涎香中,有较佳的香气。
?酚酮型
酚酮类化合物(troponoides) 是单环单萜中一种变形的结构类型,其碳架不符合异戊二烯规则,这类化合物结构中都有一个七元芳环。
?酚酮类化合物具有芳香性,环上的羟基具有酚的通性,由于邻位吸电子基团的存在而具有较强的酸性,其酸性介于酚类和羧酸之间。分子中的羟基易于甲基化,但不易酰化。分子中的羰基类似羧基中羰基的性质,但不能与一般羰基试剂反应。红外光谱显示羰基(1600~1650 cm-1)和羟基(3100~3200cm-1)的吸收峰,与一般化合物的羰基略有区别。
?酚酮类化合物能与某些金属离子形成不同颜色的络合物结晶体,如与铜络合物为绿色结晶,铁络合物为红色结晶。可用于鉴别?酚酮类化合物。
较简单的?酚酮类化合物是一些霉菌的代谢产物,在柏科的心材中也含有?酚酮类化合物。如α-崖柏素(α-thujaplicin)在欧洲产崖柏Thuja plicata、北美崖柏T. occidentalis及罗汉柏Thujopsis dolabrata的心材中含有。?酚酮类化合物多具有抗癌活性,但同时多有毒性。
在环状单萜中尚有单萜氧化物,如斑鳌素(cantharidin)存在千斑婺、芫青干燥虫体中,可作为皮肤发赤、发庖或生毛剂。用斑婺素制成的N-羟基斑婺胺(N -hydroxycantharidmide),试用于肝癌,有一定疗效。
(3)双环单萜(bicyc lic monot erp enoids) 双环单萜的结构类型有15种以上,常见的有6 种,其中以蒎烷型和崁烷型较稳定,形成的衍生物也较多。
蒎烯有α-蒎烯和β-蒎烯。α-蒎烯在松节油中含最更高,约70%,是合成樟脑和龙脑的重要原料;β-蒎烯在松节油中含量较少,在一定条件下可转化为α-蒎烯。
芍药苷是芍药根中的蒎烷单萜苷。在芍药中还有白芍药苷(albiflorin)、氧芍药苷(oxypaeoniflorin)、苯甲酰芍药苷(benzylpaeoniflorin)等结构类似物,多具有镇静、镇痛、抗炎活性。
樟脑(camphor)主要存在于樟树的挥发油中,是重要的医药工业原料,我国天然樟脑产最世界之一。樟脑有局部 *** 作用和防腐作用,可用于神经痛、炎症及跌打损伤等。
龙脑(borneol)俗称冰片,是樟脑的还原产物。龙脑的右旋体得自龙脑香树Dryobalanops camphora的挥发油及其他多种挥发油,一般以游离状态或结合成酯的形式存在。左旋龙脑存在于艾纳香Blumea bal *** ifera的叶子和野菊花花蕾挥发油中。合成品是消旋龙脑。龙脑具有发汗、兴奋、祛衱、镇静、防腐、抗氧化等作用,广泛用于香料、清凉剂、中成药及临床。
三、环烯醚萜及其苷
1、概述
环烯醚萜类(iridoids)是一类特殊的单萜,为臭蚁二醛(iridoidial)的缩醉衍生物。
臭蚁二醛原是从臭蚁Iridomyrmexdetectus的防卫性分泌物分离出的物质,是衍生环烯醚萜的关键性中间氧化物。这类物质在植物体内也是由焦磷酸香叶酯(GPP)经水解脱去焦磷酸衍生而成。GPP在植物体内先逐步转化成臭蚁二醛,再衍生成环烯醚萜,环烯醚萜形成后,其4-甲基经氧化脱羧,形成4-去甲基环烯醚萜(4-demethyliridoids),其C-7、C-8处断键开环,则形成裂环环烯醚萜(secoiridoids),其生物合成途径如下。
环烯醚萜类多与糖结合成苷而存在,在植物中分布较广,特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。常见如地黄、玄参、枙子、龙胆等都含有此类成分。
环烯醚萜类具有多种活性,如京尼平具有显著的促胆汁分泌和泻下作用,梓醇具有降血糖作用,桃叶珊瑚苷元有抗菌消炎作用。
2、结构类型
环烯醚萜类化合物基本结构一般含有环戊烷环及半缩醛结构,其半缩醛1-OH性质不稳定,故1-OH常与糖成苷的形式存在于植物体内,而根据其环戊烷环是否裂环,可将环烯醚萜类化物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。
(1)环烯醚萜苷类 其苷元结构特点为C-1多连羟基,并多成苷,且多为β-D-葡萄糖苷,常有双键存在, C-5、C-6、C-7有时连羟基,C-8多连甲基或羟甲基或羟基,C-6或C-7可形成环酮结构,C-7和C-8之间有时具环氧醚结构,C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。
根据4位取代基的有无,环烯醚萜苷类又分为环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。
C-4位有取代基的环烯醚萜苷:4位多连甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。
例如,存在枙子中的枙子苷(gardenoside)及京尼平苷(geniposide)、京尼平甘酸。枙子甘有一定泻下作用,其苷元京尼平(genipin)具有显著的促进胆汁分泌活性。鸡屎藤苷(paederoside)是鸡屎藤Paederiascanden的主要成分,其4位羧基与6位羟基形成γ-内酯,而10位的甲 *** 酯在鸡屎藤组织损伤时产生有鸡屎嗅的甲硫醇,故鸡屎藤有鸡屎的恶臭。马鞭草苷(verbenalin)存在于马鞭草Verbenaoffinalis中,有收缩子宫的作用,是副交感神经作用器官的 *** ,并有镇咳作用。
4-去甲基环烯醚萜苷:为环烯醚萜苷4位去甲基降解苷,苷元碳架部分由9个碳组成,环上取代与环烯醚萜苷相似。
梓醇(catalpol):是地黄Rehmanniaglutinosa降血糖的有效成分,并有较好的利尿作用。梓苷(catalposide)也有类似作用。
哈帕酯苷(harpagoside):存在于浙玄参Scrophularia ningpoe:nsis和北玄参Scroph-ularia buergeriana根中,有一定的镇痛抗炎活性。
(2)裂环环烯醚萜苷 裂环环烯醚萜苷是环烯配前者苷元部分在C-7、C-8位处开环衍变而来,C-7有时还可与C-11形成六元内酯结构。这类化合物在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属、茜草科、木犀科等植物中分布较广。
龙胆苦苷(gentiopicroside,gentiopicrin)存在于龙胆科植物龙胆Gentiana scabra、当药 Swertza pseudochinensis及獐牙菜Swertiamileensis等植物中,是龙胆的主要有效成分和苦味成分,味极苦。龙胆苦苷在氨的作用下可转化成龙胆碱(gentianine)。
当药苷(又名獐牙菜苷sweraside)及当药苦苷(又名獐牙菜苦苷swertiamarin)是当药和獐牙菜中的苦味成分。
3、理化性质
(1)性状
环烯醚萜苷类化合物大多为无色结晶或无定形粉末,味苦,多有旋光性。
(2)溶解度
易溶于水和甲醇,可溶于乙醇、丙酮和正丁醇,难溶于氯仿、乙酥和苯等亲脂性有机溶剂。
(3)检识和颜色反应
环烯醚萜类对酸很敏感,易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,其化学性质活泼,容易进一步聚合,难以得到结晶性的苷元。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。因此,可利用酸水解检查环烯醚萜苷类的存在。
如车叶草苷(asperuloside)在酸性条件下加热,能被水解、聚合产生棕黑色树脂状聚合物沉淀;若用酶水解,则显深蓝色,不易得到结晶性苷元。游离的苷元遇氨基酸并加热,即产生深红色至蓝色,最后生成蓝色沉淀。因此,与皮肤接触,也能使皮肤染成蓝色。苷元溶于冰乙酸溶液中,加少量铜离子,加热显蓝色。这些呈色反应,可用于环烯醚萜苷的检识及鉴别。
4、提取分离
一般采用溶剂提取法。提取时在植物中常加入碳酸钙或氢氧化钡以抑制酶的活性并中和植物酸。一般采用水、甲醇、乙醇、丙酮等为溶剂,减压回收溶剂后转溶于水中,去除树脂等水不溶性杂质,再用乙醚或石油醚除去脂溶性杂质,水层中存在的酚性杂质用乙酸铅除去,再用正丁醇从水层萃取出环烯醚萜苷,减压回收溶剂后得到粗苷。
同一种植物中往往含有多种结构相似的环烯醚萜苷,进一步分离可采用硅胶、氧化铝等制备薄层析或柱色谱等,也可应用制备型高效液相色谱分离纯化。
5、提取分离实例
独一味是唇形科植物,根与根茎入药,有活血祛淤、消肿止痛的功效,藏、 蒙、纳西等民族用于治疗跌打损伤等症。从独一味根中分离得到四种环烯醚萜苷类化合物。
四、倍半萜
1、概述
倍半萜类(sesquiterpenoids)是由3个异戊二烯单位构成,含15个碳原子,多与单萜共存于植物挥发油中,是挥发油高沸程(250~280℃)的主要组分,也有低熔点的固体。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性,是医药、食品、化妆品工业的重要原料。
倍半萜类的骨架类型及化合物数量是萜类成分中最多的一类,其研究发展很快,已发现的倍半萜化合物数量已达1万种。
2、结构类型和重要化合物
倍半萜类化合物按其结构的碳环数目分为无环(开链)、单环、双环、三环及四环等,其碳环可有五、六、七甚至十元的大环。倍半萜的结构类型、部分基本碳架及主要代表化合物介绍如下。
(1)无环倍半萜(acyclic sesquiterpenoids)
金合欢烯(farnesene)存在于批把、生姜等挥发油中,有α和β两种构型。金合欢醇(farnesol)在金合欢Acaciafarnesiana花油、橙花油、香茅油中含最较多,是重要的高级香料原料。橙花叔醇 (nerolidol)具有苹果香,是橙花油中主成分之一。
(2)单环倍半菇(monocyclic sesquiterpenoids)
没药烯(bisabolene)存在于没药油、柠檬油等多种挥发油中。
葎草烯(α-丁香烯,humulene,a -caryophyllene)存在于啤酒花挥发油中,为(β-丁香烯(双环九碳大环)的十碳大环异构物。
吉马酮(germacrone)存在于牦牛儿苗科植物大根老鹤草Geranium macrorrhizum、杜鹃花科植物兴安杜鹃Rhododendron dauricum叶的挥发油中,有平喘、镇咳作用。
青嵩素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是过氧化物倍半萜内酯,存在于青嵩(黄花嵩Artemisia annua)中,有很好的抗恶性疟疾活性,其多种衍生物制剂如嵩甲醚、青嵩唬珀酸单酯等已用于临床。
(3)双环倍半萜(bicyclic sesquiterpenoids)
萘烷型衍生物
桉叶醇Ceude *** ol)有α-桉叶醇(α-eude *** ol)及β-桉叶醇(β-eude *** ol)两种异构体,存在于桉油、厚朴、苍术中。
苍术酮(atractylone)存在于苍术挥发油中,属桉烷型。
棉酚(gossypol)为杜松烯型的双分子衍生物,主要存在于棉籽中,在茎叶中也含有。棉酚结构中虽不含手性碳原子,但由于2个苯环折叠障碍而有旋光性,在棉籽中为消旋体。棉酚是有毒的黄 *** 素有杀 *** 作用,曾试用作为男性计划生育药,但因副作用大而未应用于临床。
薁类:薁类化合物(azulenoids)是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。可看成由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成,是一种非苯型的芳烃类化合物。但自然界存在的薁类衍生物多是氢化产物的衍生物,基本母核已失去芳香性。这类成分在愈创木油、香附子油、桉叶油中均有存在。
愈创木醇(guaiol)是存在于愈创木Guaiacum officinale木材挥发油中的氢化薁类衍生物,当愈创木醇类成分在蒸馏、酸处理时可氧化脱氢形成薁类。
将挥发油分级分馏时,在高沸点馏分中有时可看见美丽的蓝色、紫色或绿色的馏分,这显示可能有薁类成分存在。薁类沸点较高,一般在250~300℃,可溶于石油醚、乙醚等有机溶剂,不溶于水。可溶于强酸,加水稀释又可析出,故可用60%~65% *** 或磷酸提取,提取后的酸液加水稀释,薁类成分可析出。
薁类与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶,此结晶具有敏锐的熔点可借以鉴定。薁分了具有高度共扼体系的双键,在可见光(400~700nm)吸收光谱中有强吸收峰。
薁类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。如莪术醇(curcumol)及莪术二醇、异莪术醇等存在于莪术Curcuma zedoaria根茎的挥发油内,具有抗肿瘤活性。泽兰苦内酯(euparotin)、泽兰氯内酯(eupachlorin)是圆叶泽兰Eupatorium rotundifolium中抗癌活性成分。
(4)三环倍半萜(tricyclic sesquiterpenoids)
环桉醇(cycloeude *** ol)存在于对枝软骨藻Chondric oppsiticlada中,具有很强的抗金黄色葡萄球菌作用,还有抗白色念珠菌活性。
α-白檀醇(α- santalol)存在于白檀木的挥发油中,属α-檀香烷衍生物,有很强的抗菌作用,曾用作尿道消毒药。
五、二萜和二倍半萜
1、二萜类概述
二萜类化合物可看成是由4个异戊二烯单位聚合而成的衍生物,含20个碳原子。二萜类的结构显示多样性,但都是由焦磷酸香叶基香叶醇(GGPP)衍生而成,几乎都成环状结构。二萜类化合物分子量较大,挥发性较差,绝大多数不能随水蒸气蒸馏。
二萜在自然界分布很广,植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类为主,在松科中分布尤为普遍。属二萜类的植物醇为叶绿素的组成部分,凡绿色植物均含有之。 此外,在菌类的代谢物及海洋生物中也分离得到为数较多的二萜类化合物。
不少二萜含氧衍生物具有较强的生物活性,如紫杉醇、穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、丹参酮等,有的已是临床重要的药物。
2、二萜类结构类型及重要化合物
二萜类化合物按结构不同分为无环(开链)、单环、双环、三环、四环、五环等类型,天然存在以双环及三环二萜数量较多,无环及单环二前者较少。下面列举一些主要二萜碳架及代表化合物。
(1)无环二萜(acyclicdi terpenoids) 植物醇(phytol)是叶绿素的组成成分,也是维生素E和K1的合成原料。
(2)单环二萜(monocyclicditerpenoids) 维生素A(vitaminA)存在于动物肝脏中,鱼肝中含噩更丰富,往往以酯的形式存在。
(3)双环二萜(bicyclic diterpenoids)
穿心莲Andrographis paniculata叶含有较多二萜内酯类成分,其中穿心莲内酯苷(andrographolide) 是抗炎主要活性成分,临床上已用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等,但其水溶性较差,为了增强溶解度,将穿心莲内酯制备成溶解度较大的穿心莲内酯磺酸钠或穿心莲内酯丁二酸半酯钾盐。
银杏内酯(ginkgolides)是银杏Ginkgobiloba根皮及叶的苦味成分,是银杏叶制剂中治疗心脑血管病的主要有效成分之一。目前已分离出银杏内酷A~C、M、J(ginkgolideA~C, M,J)。其基本结构中有3个内酯环,但碳环只有2个。
(4)三环二萜(tricyclicditerpenoids) 常见的基本母核有松香烷、海松烷、紫杉烷等。
左松脂酸(levopimaricacid)、松脂酸(pimaricacid)和松香酸(abieticacid)是从松树干中流出的黏稠液体,称为松脂,其中挥发油称松节油,不挥发性成分中以左松脂酸为主。左松脂酸经酸、热或空气的催化,易发生异构化转变为性质更稳定的松香酸。实际上松脂经水蒸气蒸馏分出松节油后,在剩余的松香中已全部转变为松香酸,而不再以左松脂酸存在。松脂中同时存在的还有右松香酸、新松香酸和去氢松香酸。
雷公藤甲素(triptolide)、雷公藤乙素(tripdiolide)、雷公藤内酯(triptolidenol)及16-羟基雷公藤内酯醇(16-hydroxytriptolide)是从雷公藤Tripterygium wilfordii中分离出的抗癌活性物质。雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑 *** 用,16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。
紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇,存在于红豆杉科红豆杉属Taxus多种植物中,为具有紫杉烷的二萜类化合物,临床上主要用千治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌等,有较好疗效。
(5)四环二萜(tetracyclic diterpenoids) 甜菊苷(stevioside)是菊科植物甜叶菊Stevza rebaudianum叶中所含的四环二萜苷,还有甜菊苷A、D、E(rebaudiosidesA, D, E)等多种甜味苷,甜菊苷A甜味较强,但含量较少。总甜菊苷甜度约为庶糖的300倍。甜叶菊在我国已大面积栽培,甜菊苷作为庶糖代用品在医药、食品工业广泛应用,但近年来甜菊苷有致癌作用的报道,美国及欧盟已禁用。
芸香科香茶菜属植物中分离得到近200种二萜化合物,其中香茶菜Rabdosiaamethystoides叶中的香茶菜甲素(amethystoidinA)具有抗肿瘤及抑制金黄色葡萄球菌活性。
大戟二萜醇(phorbol)存在于大戟科和瑞香科的许多植物中,属于辅致癌剂。例如,巴豆油过去曾用作剧烈的泻下药,也作为发红剂和抗 *** 剂用。后来发现巴豆油有辅致癌剂的活性,其辅致癌活性成分均来自巴豆油的偏亲水性部分,其母体化合物为大戟二帖醇,本身没有辅致癌活性。大戟二萜醇分子中有5个羟基,C-12 和C-13位上的两个羟基酯化生成二元酯时,若其中一个酯键由长链脂肪酸形成,而另一个酯键是由短链脂肪酸形成,所得的化合物即有辅致癌活性。
3、二倍半萜
二倍半萜类(sesterterpenoids)可以看成是由5个异戊二烯单位构成的化合物,基本碳架包含25个碳原子。其生物合成途径是焦磷酸香叶基金合欢酯(FPP)衍生而来。此类成分数量不多,是萜类家族中最少的一员,在羊齿植物、菌类、地衣类、闻洋生物及昆虫分泌物中陆续发现。二倍半萜类共有无环、单环、二环、三环、四环及五环六种类型。
呋喃海绵素-3(furospongin-3)是从海绵中分得的链状二倍半萜化合物。 seco-manoalide是从Luffarilla uariabillis中分得的具有抗菌作用的单环二倍半前萜,蛇玸假壳素A(ophiobolin A)是真菌稻芝麻枯病菌Ophiobulu *** iyabeanus的成分,具有C5-C8-C5骈合基本骨架,有阻止白藓菌及毛滴虫生长发育作用。梯纹海绵素是梯纹海绵Cacosponga scalaris中的四碳环二倍半萜,网肺衣酸 (retigeranic acid)是网肺衣中的五碳环二倍半萜。
六、萜类化合物的理化性质
萜类化合物结构类型差异很大,但因分子结构中多具有双键、共枙双键等,因而具有一些相同的物理和化学性质。
1、物理性质
(1)性状 单萜及倍半萜在常温下多为具特异性香气的油状液体,具有挥发性,少数为固体结晶。单萜及倍半萜可随水蒸气蒸馏。二萜及二倍半萜多为固体结晶。萜苷多为固体结晶或粉末,无挥发性。
(2)味 萜类化合物多具苦味,又称苦味素。也有少数萜有甜味,如甜菊苷。
(3)旋光性 萜类化合物大多含手性碳,有光学活性。
(4)溶解性 萜类化合物一般极性低,难溶于水,溶于甲醇、乙醇,易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等亲脂性有机溶剂。具羧基、酚羟基及内酯结构的萜还可溶于碳酸氢钠或氢氧化钠水液,加酸使之游离或环合后,又可自水中析出或转溶于亲脂性有机溶剂,此性质常用于提取分离此类结构的萜类化合物。
萜苷类化合物极性较大,水溶性较强,一般能溶于热水,易溶于甲醇及乙醇,不溶或难溶于亲脂性有机溶剂。
萜类化合物结构中常有双键、碳基等不饱和基团,对热、光、酸及碱较敏感,长时间接触,常会引起其氧化、重排及聚合反应,导致结构变化。因此在提取、分离及储存萜类化合物时,应注意尽量避免这些因素的影响。
2、化学性质
含有双键和醛酮等羰基的萜类化合物,可与相应的试剂发生加成反应,加成产物因溶解性改变而析出结晶,故可用加成反应分离和纯化这些类型的萜类化合物。
双键加成反应
(1)卤化氢加成反应:萜类化合物的双键与氯化氢及溴化氢等卤化氢类试剂在冰乙酸为溶剂时进行加成反应,加成产物可于冰水中析出结晶。如β-荜澄茄烯(β-cadinene)的冰乙酸溶液中加入氯化氢饱和的冰乙酸,反应完后,倒入冰水中,即析出加成物结晶。
(2)溴加成反应:萜类化合物的双键在冰乙酸或乙醚-乙醇混合溶液中滴加溴,在冰冷却下,可生成其溴加成物的结晶。
(3)亚硝酰氯反应:很多不饱和萜类化合物能与亚硝酰氯(Tilden试剂)加成,生成亚硝基氯化物。先将不饱和萜或其冰乙酸溶液与亚硝酸戊酯混合,冷却下加入浓盐酸,振摇,即可析出亚硝基氯化物结晶,其结晶多为蓝色或蓝绿色,可用于不饱和前者的分离及鉴别。
需要注意的是,非四取代萜烯的氯化亚硝基衍生物结晶多为无色的二聚体,可加热至熔触或做成溶液解聚而呈蓝或蓝绿色。
(4)Diels-Alder反应:含共轭二烯结构的萜类化合物能与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder反应,生成物为结晶,可以此初步证明共轭双键的存在。
羰基加成反应
(1)亚 *** 氢钠加成:具羰基的萜类化合物可与亚 *** 氢钠加成,生成结晶性的加成物而与非醛酮类的萜分离,其加成物用酸或碱(多用草酸、 *** 或碳酸钠)处理,可分解复原成原萜醛或萜酮。但此反应时间过长或温度过高,会使双键发生不可逆的加成,故用此法处理具有双键的萜醛或萜酮时要注意控制反应条件。如柠檬醛的加成,不同条件下得到的加成物不同。
(2)与硝基苯阱加成:具羰基的萜类化合物可与对硝基苯阱或2,4-二硝基苯阱在磷酸中发生加成反应,生成硝基苯阱或2,4-二硝基苯阱的加成物,加成物常以结晶析出。
(3)吉拉德试剂加成:吉拉德试剂是一类带季桉基团的酰肼,可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非碳基萜类分离,常用的试剂为吉拉德T及P试剂两种。反应时在萜酮及萜醛的乙酸-无水乙醇(1: 10)溶液中加入吉拉德试剂(加乙酸为促进反应),加热回流,反应完毕后水稀释,用乙醚萃取非碳基类化合物后,分取水层用 *** 或盐酸酸化,再用乙醚萃取,乙醚萃取液蒸去溶剂即得原萜酮或萜醛。
萜类化合物除具有上述加成反应外,还有分子重排、氧化和脱氢反应等。
六、萜类化合物的提取分离
萜类化合物种类繁多、骨架庞杂、数量庞大,同分异构体多,理化性质差异较大,结构稳定性差,故提取分离难度相对较大。提取分离的 *** 也应根据结构类型的不同而呈现多样化。
1、萜类化合物的提取
(1)挥发性萜 可用挥发油的 *** 提取。
(2)游离萜 可用甲醇或乙醇提取,提取液减压浓缩至一定休积,并调整适当的醇浓度,再用不同极性的亲脂性有机溶剂按极性由小到大的顺序依次萃取,得到不同脂溶性的萜类提取物。
(3)萜苷 提取萜苷类多用甲醇或乙醇做溶剂,提取液经减压浓缩后加水溶解,滤去水不溶性杂质,用乙醚、氯仿或石油醚萃取去除脂溶性杂质,脱脂后的萜有水溶液可采用正丁醇萃取法、活性炭、大孔树脂吸附法去除水溶性杂质。
萜苷的提取纯化过程中,酶及酸易使苷键裂解,尤其是环烯醚萜苷稳定性差,更需注意。
(4)萜内酯 萜内酯的提取采用碱水提取酸化沉淀法。利用内酯在热碱溶液中易开环成盐溶于水,酸化环合又可析出原内酯的特性,用碱水提取酸化沉淀的 *** 处理粗总萜,可得到较纯的总萜内酯(倍半萜内酯用此法较多)。 但某些遇酸碱易引起结构发生不可逆变化的萜内酯,不可用。
2、萜类化合物的分离
(1)结晶法分离 有些萜类化合物的粗提取物,溶液浓缩至小体积时,常会析出粗晶,滤取此结晶,再用适当溶剂重结晶,可得到较纯的萜类化合物。如薄荷醇、樟脑等可用结晶法分离。
(2)利用结构中特殊官能团分离 萜类化合物中常有双键、羰基、内酯环、羧基、碱性氮原子(萜类生物碱)及羟基等官能团,可有针对性地利用特殊官能团的特殊性质来分离纯化。如含双键的萜类其加成物可使液态单萜烯以结晶形式析出,内酯萜碱开环酸环合与非内酯类分离。
(3)柱色谱法分离 柱色谱法是分离萜类化合物的主要 *** 。常用的吸附剂为硅胶、中性氧化铝,其中硅胶应用最广。多以石油醚、正已烷、环己烷及苯单一低极性溶剂分离萜烯,或混以不同比例的乙酸乙酯或乙醚分离含氧萜,对于多羟基的萜醇及萜酸还要加入甲醇或用氯仿-乙醇洗脱。
3、提取分离实例
(1)单萜化合物的提取分离 月桂Laurus nob山s L.系樟科植物,叶富含挥发油,油中含有α-蒎稀(1)、β-蒎稀(2)、樟烯(3)、月桂烯(4)、α-菲兰烯(5)、β-菲兰烯(6)、柠檬烯(7)、1,8桉油精(8)、对聚伞素(9)等单萜成分,以及β-瑟林烯(10)、γ-杜松烯(11)和杜松烯(12)等。提取分离流程如下。
(2)二萜化合物的提取分离 穿心莲中含有多种二萜内酯类化合物,目前已分离鉴定的化合物主要有穿心莲内酯、新穿心莲内酯(neoandrographolide)、去氧穿心莲内酯(dexyandrographolide)、脱水穿心莲内酯(dehydroandrographolide)等,其中以穿心莲内酯的含最更高。
穿心莲内酯又称穿心莲乙素,为无色方形或长方形结晶,味极苦。易溶于甲醇、乙醇、丙酮等,微溶于氯仿、乙醚,难溶于水、石油醚、苯。具有内酯的通性,遇碱并加热,内酯可开环成穿心莲酸盐,遇酸则闭环恢复成穿心莲内酯、对酸碱不稳定,pH>10时,不但内酯开环,并可产生双键位移等结构改变。内酯环具有活性亚甲基反应,可与Legal试剂、Kedde试剂等反应显紫红色。提取与分离 *** 如下。
七、含萜类化合物的植物实例
1、青嵩
青嵩为菊科植物黄花嵩Artemisiaannua L.的干燥地上部分,性寒,味苦、辛,具有清热解毒、除蒸截疟的功效。青嵩所含萜类化合物有嵩酮、异嵩酮(isoartemisiaketone)、桉油精(cineole)、樟脑等单萜,青嵩素(artemisinin)、青嵩甲素(qinghaosuA)、青嵩乙素(qinghaosuB)、青嵩丙素 (qinghaosu C)及青嵩酸等倍半萜,β-香树脂醋酸酯等三萜化合物及部分黄酮、香豆素和植物甾醇类成分,其中倍半萜内酯化合物研究得最为深入。
我国学者于20世纪70年代初首次从青嵩中分离得到的具有过氧桥的新型倍半萜内酯-青嵩素是主要抗疟有效成分,对间日疟或恶性疟的治疗具有疗效显著、副作用小的优点,是一种高效速效的抗疟有效单体化合物。多年来药学工作者对青嵩素构效关系、结构修饰进行了大最研究工作,成果累累。
青嵩素的水溶性很差,通过结构修饰,得到了抗疟效价更高的水溶性青嵩唬酯(artesunate)及油溶性好的嵩甲醚(artemether)。嵩唬酯钠可供静脉注射以抢救血栓型恶性疟疾。
提取分离青嵩素的 *** 有多种,适合中型生产的工艺流程如下。
2、紫杉
紫杉又称红豆杉,为红豆杉科红豆杉属Taxus植物。红豆杉属共有11个种,我国有4种和1变种。1971 年,Wani等首先从短叶红豆杉Taxu *** revifolia 的树皮中分离得到紫杉醇(Taxol),其后又有人陆续从其他同属植物中分离得到。我国的东北红豆杉 T. cuspidata、 *** 红豆杉T. wallichiana、云南红豆杉T. yunnanensis和中国红豆杉T. chinensis等红豆杉属植物也分离到紫杉醇。
研究表明,紫杉醇有明显的抗肿瘤作用,临床上主要用于卵巢癌,也用于肺癌、恶性淋巴瘤、乳腺癌等。紫杉醇的抗癌机制独特,它能与微量蛋白结合,并促进其聚合,抑制癌细胞的有丝分裂,有效阻止癌细胞的增殖。紫杉醇于1992年12月底更先在美国经FDA批准上市,随后加拿大、美国、法国、德国等数十个国家均允许紫杉醇上市销售,被誉为20世纪90年代国际上抗肿瘤药三大成就之一。
(1)化学成分 目前,已从红豆杉属植物中分离出近200多种紫杉烷二萜类似物。其中,紫杉醇具有显著的抗肿瘤活性,分子结构中C-4、C-5、C-20位的环氧丙烷结构、C-2的苯甲酰氧基及C-4位的乙酰基是活性必需基团。紫杉醇在植物体内可以游离状态存在,也可与糖结合成苷,如7-木糖基紫杉醇和7-木糖基-10-去乙酰紫杉醇。
紫杉醇的含量在同属不同种植物、不同部位及不同采集期差别很大,大体上在0.001%~0.076%(干品)。紫杉醇因在植物体内含量低,紫杉生长缓慢,树皮剥去后不能再生,来源受限。紫杉醇的全合成虽获得成功,但合成步骤复杂、成本昂贵,目前尚无工业应用价值。现大多是以浆果紫杉的新鲜叶子中提取紫杉醇前体10-去乙酰巴卡亭Ⅲ(10-deacetyl-baccatinⅢ,含最约0.1%)为原料,经过四步化学过程可半合成紫杉醇,收取率近50%。
(2)紫杉醇的理化性质 紫杉醇为针状结晶(甲醇-水),游离的紫杉醇可溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲院等有机溶剂,难溶于水,不溶于石油醚;与糖结合成苷后水溶性大大提高。紫杉醇在pH 4~8范围内比较稳定,碱性条件很快分解,对酸相对稳定。
(3)紫杉醇的提取分离 紫杉醇及紫杉烷类似物主要存在于紫杉树皮和叶中,含最极低,给其从植物中的提取分离带来一定困难。一般采用溶剂提取结合色谱法纯化分离。以甲醇、乙醇、丙酮、甲醇-二氯甲烷(1 : 1)、乙酸乙酯-丙酮(1 : 1)等溶剂浸提,用石油醚萃取除去脂溶性杂质,继用二氯乙烷或氯仿萃取,合并二氯乙烷或氯仿萃取液,回收溶剂得稠浸膏状提取物,再用硅胶常压柱、低压柱、干柱等色谱 *** 分离,往往要进行多次柱色谱分离才能得到纯品。其中以C18 反相色谱柱进行制备HPLC法分离纯化紫杉醇效果较好。